Металдық және сутектік байланыс туралы

Ықпалына байланысты сутегі кинетикасын электроосаждеиия металдардың маңызды себептерін әкелетін байланыс сутегі түрлі металдардағы және, демек, шамасын өзгертеді, оның тормозящего әрекетіне көшу кезінде бір металдың басқа. Анықталғандай, н жалпы жағдайда жоқ арасында тікелей тәуелділік үлесі жалпы ток расходуемой бөлу сутегі, және оның мазмұнымен металда. Мысалы, кезінде электроосаждении мырыштың ток бойынша шығымына сутегі, әдетте, көп жағдайда темірдің дегенмен сутегінің онда әрқашан кем және артық күш жұмсау кезінде, оның бөлу төмен. Орналасуы металдардың тәртібі ұлғайту және асқын кернеу кезінде оларды бөлу шамамен сәйкес келеді, олардың орналасуы бойынша дәрежесін азайту сутек асқын кернеу. Алайда мәнге ғана болуы керек шамасы сутегі асқын кернеу, ал оның механизмі бөлу осы металда (Л. И. Антропов, 1952). Қосу сутегі тұнба металды бірге кез-келген жерге қарағанда баяу ағады жою адсорбированных сутегі атомдар бетіндегі металл. Ең көп санының сутегі қандай да бір, сондықтан катод жауын-шашындағы металдар тобының темір, сатысы рекомбинации сутегі атомдар баяу ағады.

Артық күш жұмсау сутегі өте се — болуына да электролите бөгде заттар. Қоспалар тұздары — разбавленным ерітінділеріне қышқылдардың арттырады артық күш жұмсау сутегі сынап, әрі ұлғайту концентрациясы 1-1-зарядтау электролит (тұрақты pH) 10 есе арттырады т] шамамен 55— 58-10 В. Бастапқы қоспа электролит бастап поливалентным катионом көрсетеді көп қолданысқа қарағанда мұндай қоспа 1-1-зарядтау электролит. Қосылыстар беттік-белсенді анионами барлығы күшті әсер етеді водородное артық күш жұмсау » сынап саласындағы шағын тығыздық, ток төмендете отырып, оның оныншы үлесін вольта. Беттік-белсенді катиондар, керісінше, арттырады, артық күш жұмсау сутегі сынап кең шегінде ток тығыздығы. Беттік-белсенді молекулалық заттар немесе арттырады немесе төмендететін байланысты табиғат, шамасы Т1Н арналған сынапты. Осы қоспаларды ослабляется өсуімен ток тығыздығын және жоғары кезде оның мәні толығымен жойылады. Артық күш жұмсау сутегі платине, темірдегі никель, сондай-ақ артады енгізу кезінде беттік-белсенді заттар. Әсер ету сипаты беттік-белсенді заттардың водородное артық күш жұмсау және осы металдар функциясы болып табылады әлеуетті электрод. Жағдайда, темір, артық күш жұмсау сутегі қышқыл орталарда нашар тәуелді pH, қатысуын ]застворе беттік-белсенді катионов ғана емес арттырады, артық күш жұмсау, бірақ және өзгертеді сипаты арасындағы байланыс г)а және pH. [c.401]

Ұсынылды бірнеше теориялар қатысты ықпал ету әлеуетін барысына электрод процесі. Ең қолайлы болып табылады ереже бекітетін, бұл арттыра отырып, катодты әлеуеті артып келеді потенциалдық энергиясы атомдар сутегі, бөлінетін жер бетінде электрод. Сондықтан осы электроде алуға болады қалпына келтірілген сутегі атомдары әртүрлі энергиясын өзгерту жолымен катодты әлеуеті. Осылайша, қалпына келтіру қабілеті катодты байланысты оның әлеуетінің жоғары әлеуеті соғұрлым жоғары белсенділігі қалпына келтіру. Мәселен, күтуге болады, бұл кетон (немесе альдегид дейін қалпына келтірілуі мүмкін спирт кезінде неғұрлым төмен катодном әлеуеті, ол қажет алу үшін еркін радикалдардан кейіннен » бимолекулярной реакциялар дейін пинакона [11. Габер және басқа да авторлар [2, 3] көрсеткендей, қалпына келтіру кезінде нитробензола алуға болады өнімдер әр түрлі дәрежеде қалпына келтіру өзгерту жолымен катодты әлеуеті. Басқа көзқарас негізге алады эксперименттік зерттеулер Эйринга қызметкерлерімен [4], олар көрсеткендей, металдар төмен перенапряжением құрайды берік металл-водородную байланыс, ал жоғары перенапряжением—салыстырмалы әлсіз. Бұл ұсыныс таратуға болады және протоны. Мысалы, [c.58]

Басқа көзқарасқа пайда болуы металл кернеу үрдісімен тікелей байланысты сутегі бөлетін. Разряд сутегі иондары болып табылады әлеуетті бәсекелес катодты реакция электролизі кезінде кез келген сулы ерітінділер, соның ішінде, ерітінділер, құрамында металл тұздары. Егер катоде қатар металмен жүреді, сондай-ақ сутегі, онда соңғы әсер етуі мүмкін және кинетикасын электрохимиялық бөлу металл және оның қасиеттері катод жауын-шашын. Белгілі электролиттік жауын-шашын темір, никель және кобальт әрқашан қамтиды елеулі саны сутегі. Қосу сутегі ретінде қарастырылады себептердің бірі болуы мүмкін бұрмалау кристалдық тордың жауын-шашын осы металдардың, пайда болуы, олардың ішкі натяжений, нәзіктігі және т. б. аз мөлшерде сутегі бар жауын-шашындағы мыс және мырыш. Оның іс жүзінде мүмкін емес анықтау [c.438]

Басқа көзқарасқа пайда болуы металл кернеу үрдісімен тікелей байланысты сутегі бөлетін. Разряд сутегі иондары болып табылады әлеуетті бәсекелес катодты реакция электролизі кезінде кез келген сулы ерітінділер, соның ішінде, ерітінділер, құрамында металл тұздары. Егер катоде қатар металмен жүреді, сондай-ақ сутегі, онда соңғы әсер етуі мүмкін және кинетикасын электрохимиялық бөлу металл және оның қасиеттері катод жауын-шашын. Белгілі электролиттік жауын-шашын темір, никель және кобальт әрқашан қамтиды елеулі саны сутегі. Қосу сутегі ретінде қарастыруға болады бір ықтимал себептері бұрмалау кристалдық тордың жауын-шашын осы металдардың, пайда болуы, олардың ішкі натяжений, нәзіктігі және т. б. аз мөлшерде сутегі бар жауын-шашындағы мыс және мырыш. Оның іс жүзінде мүмкін емес анықтауға электролитически осажденных кадмии немесе свинце. Бұл металл артық күш жұмсау көбейіп, параллель бар, сутегі қосылған тұнба металл, сутегі, сірә, үрдісін қиындатады катодты металды бөлу. Дегенмен, сутегі ретінде мұнда рөлін теріс катализатор, тормозя разряд құру есебінен беттік пленка немесе білім гидридов металдар. [c.439]

I—1 және зарядтау тұздары. Қосылыстар беттік-белсенді анионами барлығы күшті әсер етеді водородное артық күш жұмсау » сынап саласындағы шағын тығыздық, ток төмендете отырып, оның оныншы үлесін вольта. Беттік-белсенді катиондар, керісінше, арттырады, артық күш жұмсау сутегі сынап кең шегінде ток тығыздығы. Беттік-белсенді молекулалық заттар немесе арттырады немесе төмендететін байланысты табиғат шамасын Г)н сынапты. Осы қоспаларды ослабляется өсуімен ток тығыздығын және жоғары кезде оның мәні толығымен жойылады. Артық күш жұмсау сутегі платине, темірдегі никель, сондай-ақ өзгереді енгізу кезінде беттік-белсенді заттардың, әрі қарай оны көбейту. Әсер ету сипаты беттік-белсенді заттардың шамасына сутек асқын кернеу және осы металдар функциясы болып табылады әлеуетті электрод. Жағдайда, темір, артық күш жұмсау сутегі қышқыл орталарда нашар тәуелді pH қатысуы ерітіндідегі беттік-белсенді катионов ғана емес арттырады, артық күш жұмсау, бірақ және өзгертеді сипаты арасындағы байланысты т)н және pH. [c.426]

Мұндай нақты бөлу зерттелген металдар екі топқа өзгерту бойынша оларға сутек асқын кернеу түсіндіріледі, біздің пікіріміз бойынша, бұл төмендету кернеу тазарту кезінде байланысты жартылай немесе толық басқа жалпы шамалары сутегі асқын кернеу оның сол бөлігін айқындайды медленностью сатыларын жою сутегі металл бетінен. Болжауға болады, мұндай күрт айырмашылық әсерін тазарту байланысты түрлі тетігі бөлу сутегі Р(1, N1, Ре, бір жағынан, және 5п және РB — басқа. Белгілі болғандай, Р(1, N1, Ре жатады металдар, жақсы адсорбирующим сутегі. Электр қуатының артуы орын бөлу сутегі осындай металдардағы біршама толтыру олардың бетінің сутегімен да соизмеримой дәрежесін анықтау- [c.65]

Кристалдық тордың түйіндерінде орналасқан оң иондары металл. Олардың арасында ретсіз, деп молекулам газ, движутся электрондар өткізгіштік шығарылатын атомдар металдар кезінде білім иондар. Бұл электрондар рөл атқарады «цемент» түртіп, ұстап тұрып, бірге оң иондар; олай болмаған жағдайда, тор ыдырады еді әсерінен отталкивания күштер арасында иондармен. Сонымен қатар, мен электрондар удерживаются иондарымен шегінде кристалдық тордың мүмкін емес, оны тастап. Күш байланысты сөндірілді жоқ жіберілді. Металдардағы көп жағдайда білінеді жоғары үйлестіру санының (мысалы, 12 және 8). Сур.1. Орналасуы иондардың кристалда сілтілік металл Сур.2.

Байланыстырушы буын кристалдық тордың сілтілік металл Мысалы, сілтілі металдар кристаллизуются » кубической көлемдік-центрированной торда, және әрбір оң заряженный ион сілтілік металл бар кристалда сегіз жақын көрші — оң зарядталған иондар сілтілік металл (сур.1). Кулоновское отталкивание одноименно-зарядталған бөлшектердің (иондардың) өтеледі электростатическим притяжением — электронам байланыстыратын буындардың бар нысанын бұрмаланған сплющенного октаэдра — төртбұрышты бипирамиды, биіктігі мен қабырға базис тең шама тұрақты торлар aw кристалл сілтілік металл (сур.2). Байланыстыратын электрондары болады жалпы жүйесі үшін алты оң иондар сілтілік металдар мен жүктіліктің соңғы от кулоновского отталкивания. Шамасы тұрақты трансляционной торлар aw кристалл сілтілі металдың айтарлықтай асып ұзындығын ковалентті байланыс молекулалар сілтілі металл, сондықтан деп санау электрондары металда орналасқан бос күйінде: Щелочный металл Li Na K Rb Cs Тұрақты торлар aw, Å[1] 3,502 4,282 5,247 5,690 6,084 Ұзындығы ковалентті байланыс үшін Me2, Å[2] 2,67 3,08 3,92 4,30 4,10 Математикалық құру байланысты қасиеттерімен еркін электрондар металда, әдетте отождествляют «бетінен Ферми» ретінде қарастырған жөн геометриялық орын k-кеңістікте, пребывают электрондар қамтамасыз ете отырып, негізгі қасиеті, металды өткізу, электр тогы[3]. Осылайша, электр тогы, металдардағы — бұл қозғалыс сорванных с орбиталық радиусы электрондар өрісінде оң зарядталған иондары орналасқан кристалдық тордың түйіндерінде металл. Шығу және кіру бос электрондардың байланыстырушы буын кристалл арқылы жүзеге асырылады нүкте «0», равноудаленные желтоқсандағы оң иондар атомдар (сур.2).

Еркін қозғалысы электрондардың металда расталуы 1916 жылы тәжірибе Толмена және Стюарт бойынша күрт торможению тез айналмалы катушкалар бастап сыммен — еркін электрондар жалғастырды инерция бойынша қозғалу нәтижесінде гальванометр регистрировал импульс электрлік ток. Еркін қозғалысы электрондардың металда негіздейді жоғары жылу өткізгіштігі, металды және бейімділігі металдар — термоэлектронной эмиссия, происходящей кезінде орташа температура. Ауытқуы иондардың кристалдық тор құрады кедергісі қозғалысы электрондардың металл бойынша, сопровождающееся разогревом металл. Қазіргі уақытта маңызды белгісі металдар болып саналады оң температуралық коэффициенті, электр өткізгіштігі, яғни, ауа өткізгіштігі температурасының өсуі. Температураның электросопротивление металдар азаяды кемуі салдарынан ауытқуы иондардың кристалдық торда. Зерттеу процесінде қасиеттері материяның төменгі температураларда Камерлинг-Оннес ашады ядро моделі. 1911 жылы оған мүмкін емес табу азаюы электр кедергі сынаптың қайнау температурасында сұйық гелий (4,2 К) дейін нөлден.

1913 жылы Камерлинг-Оннесу беріледі Нобель сыйлығы, физика бөлімдегі: «қасиеттерін зерттеу заттардың төмен температурада әкелді өндіру сұйық гелий.» Алайда, теориясы сверхпроводимости құрылды кейінірек. Оның негізінде тұжырымдамасы жатқан куперовской электрондық жұп — коррелированного жай-күйін байланыстыратын электрондар с противоположными спинамии және импульстармен, және, демек, сверхпроводимость ретінде қарастыруға болады сверхтекучесть электрондық газ тұратын куперовских жұп электрондар арқылы ионную кристаллическую өтіп жатыр. 1972 жылы авторларға теориясы БКШ — Бардину, Куперу және Шрифферу бойынша Нобель сыйлығы тағайындалды физика «құру теориясы сверхпроводимости, әдетте деп аталатын БКШ-теориямен».

Коваленттік байланыс – байланыс арасындағы оң заряженным атомом сутегінің бір молекуласының және теріс заряженным атомом басқа да молекулалар. Пайда болу механизмі сутекті байланыс – жартылай электростатикалық және ішінара донорлы-акцепторлы. Ерекшелігі сутекті байланыс болып табылады арасындағы қашықтық атомом сутегі және басқа да атомом, оның образующим. Ол болуы тиіс кем сомасы радиустарының осы атомдар. Сутектік байланыс бөлінеді: 1. Межмолекулярная сутектік байланыс түзіледі, молекулалар арасындағы заттардың құрамына сутегі және қатты электроотрицательный элемент – фтор, оттек, азот, хлор, күкірт. Қатты смещенная жалпы электрондық жұп жылғы сутегі — атому теріс зарядталған элемент, бұл ретте оң заряд сутегі тұста, кіші көлемде әкеледі өзара іс-қимыл протон » апатына байланысты неподеленной электрондық жұп басқа атом немесе ион, обобществляя. Водородную байланыс білдіреді нүктесі көрсете отырып, ол әлдеқайда әлсіз ковалентті байланысты (шамамен 15-20 рет).

Добавить комментарий

Your email address will not be published.